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塑料著色制品顏色變化機理是什么?

來源:   發布時間:2017-03-26
利用干粉或色母粒等方法著色塑料制品時,可能出現顏色變化現象,從而影響產品質量。


變色可能由下述方面原因引起:


(1)高溫成型時,基體樹脂的氧化降解引起;

  

(2)由于塑料制品的某些組分,如基體與助劑,或基體與著色顏料,亦或助劑與顏料間發生化學反應所致;

  

(3)由于著色顏料或助劑等不耐高溫所引起,等等。我們通過剖析這些因素引起色變之機理,為諸多塑料制品廠家提供參考,以便正確選擇原材料,從而生產出合格的塑料制品。

  

塑料成型加工所引起的顏色變化


1.高溫成型時,基體樹脂氧化降解變色

  

當塑料成型加工設備之加熱圈或加熱板因失控而一直處于加熱狀態時,容易導致局部溫度過高,使得樹脂在高溫下發生氧化分解,對于那些熱敏性塑料,如PVC等,在成型加工時更易出現這種現象,嚴重時,將燒焦變黃,甚至變黑,并伴隨大量低分子揮發物逸出

2. 塑料成型加工時,著色劑因不耐高溫而發生分解褪色變色

  

用于塑料著色的顏料或染料均存在耐溫極限,達到這一極限溫度,顏料或染料將發生化學變化,生成各種較低分子量化合物,其反應式均較復雜;不同的顏料存在不同的反應及產物,通過失重等分析方法可以檢測不同顏料的耐溫性,一般地:

  舉 例

好 ← 耐熱性→ 差

舉 例


黑色

深色

淺色

橙、粉紅色

永固紫???

單一色

拼色

黃、紅拼成的紫色

鎘紅、鎘黃、鈦黃、鈷藍、鈷綠

無機顏料

有機顏料、染料

色淀紅、偶氮黃、透明紅

喹吖啶酮紅

大分子顏料

小分子顏料

色淀顏料偶氮2B紅

  注塑、吹塑

短時間受熱

長時間受熱

板材擠出

  吹膜

  低溫

高溫

涂覆

   

著色劑與樹脂反應所引起的顏色變化


著色劑與樹脂的反應主要表現在某些顏料或染料與樹脂在加工成型時發生的,這些化學反應將導致色相的變化,并使聚合物發生降解,從而使制品性能發生變化。

  

著色劑與助劑間的反應


1、含硫顏料與助劑間的反應


含硫顏料,如鎘黃(CdS和CdSe的固溶體),由于耐酸性較差,不宜用于PVC,也不應和含鉛的助劑一起使用。

  

2、含鉛化合物與含硫穩定劑反應

鉻黃顏料或鉬鉻紅中鉛成分與抗氧劑如硫代二硬脂酸酯DSTDP反應。

  

3、顏料與抗氧劑間的反應

加有抗氧劑的樹脂,如PP,除前述“3.2”之外,某些顏料與抗氧劑亦會發生反應,因而減弱了抗氧劑的功能,使樹脂的熱氧穩定性變劣。例如,酚類抗氧劑易被炭黑吸收或與其反應而失去活性;白色或淺色塑料制品中酚類抗氧劑與鈦離子形成酚狀芳烴絡合物使制品發生黃變現象,我們通過選擇合適抗氧劑或添加輔助添加劑,如抗酸鋅鹽(硬脂酸鋅)或P2型亞磷酸酯防止白色顏料(TiO2)色變。

  

4、顏料與光穩定劑間的反應

顏料和光穩定劑發生作用,除前面已述含硫顏料與含鎳光穩定劑發生反應外,一般都會降低光穩定劑的效用,尤其受阻胺光穩定劑和偶氮黃、紅顏料作用,其光穩定下降效果更為明顯,還不如未著色穩定,此現象目前尚無確切的解釋。

 

助劑間的反應


許多助劑如使用不當,將有可能發生意想不到的反應而使制品發生色變。如阻燃劑Sb2O3與含硫抗反應生成Sb2S3:Sb2O3+–S–→ Sb2S3+–O–


因此,在考慮生產配方時,必須謹慎選擇助劑。

  

助劑自動氧化導致的色變


酚類穩定劑的自動氧化,是促進白色或淺色制品色變的重要因素,這種色變在國外常稱為“Pinking”(泛紅),它是由諸如BHT抗氧劑(2-6-二叔丁基-4-甲基苯酚)氧化產物偶合,并形如3,3′,5,5′一均二苯乙烯醌淡紅色反應產物,這種變色僅在有氧和水以及無光的情況下發生,曝置在紫外光下,淡紅的均二苯乙烯醌迅速分解成黃色的單環產物。

  

著色顏料在光熱作用下互變異構引起色變


部分著色顏料在光熱作用下,分子構型互變異構,如使用C.I.Pig.R2(BBC)顏料由偶氮型互變為醌型,改變了原共軛效變,引起共軛鍵的減少,導致顏色從深色的蘭光紅變成淺色的桔紅色;同時,在光的催化作用下,與水發生分解,使共結晶水發生變化而引起褪色。

  

大氣污染物引起的色變


塑料制品存放或使用時,一些反應性基團,不管是樹脂還是助劑,亦或著色顏料,在光、熱作用下,將與大氣中的水分或化學污染物一酸、堿等發生作用,引起各種復雜的化學反應,久而久之,將導致褪色或變色,通過加入合適的熱氧穩定劑、光穩定劑,或選用優質耐候助劑與顏料可以避免或緩和這種情況的發生。

  

結論


 ?。?) 高溫成型時,基體樹脂氧化降解可能引起色變;

  (2) 著色劑高溫下褪色會引起塑料制品變色;

 ?。?) 著色劑與基體樹脂或助劑發生化學反應將導致色變;

 ?。?) 助劑間的反應及助劑自動氧化將引起顏色變化;

  (5) 著色顏料在光熱作用下互變異構會引起制品顏色變化;

 ?。?) 大氣污染物將可能引起塑料制品發生變化。

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